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极化使腐蚀电池的电动势减少,电流降低,即腐蚀速度减慢。但是,在金属腐蚀过程中,介质中的氧化剂会破坏极化。这种现象称为腐蚀电池的去极化。去极化将加快金属的腐蚀速度。这些对极化起破坏作用的物质称为去极化剂。水溶液中的氢离子和溶解氧是常见的阴极去极化剂,都能加速金属的腐蚀。

根据去极化剂的不同,分为氢去极化腐蚀和氧去极化腐蚀[4]

(1)氢去极化腐蚀以氢离子还原为阴极过程的腐蚀称为氢去极化腐蚀或析氢腐蚀。FeZn等负电性金属在酸性介质中,NaMg等活泼金属在中性介质中都会发生氢去极化腐蚀。金属的腐蚀速率随酸的质量分数增加而迅速加快。

在析氢腐蚀中,氢在阴极上析出的实际电位不等于氢的平衡电位。氢的析出电位要比平衡电位更负,两者之差称为析氢反应过电位。析氢过电位愈大,阴极极化愈严重,则析氢腐蚀速度愈小。因此,析氢腐蚀速度主要由被腐蚀金属的析氢过电位高低所决定。影响析氢过电位大小的主要因素有金属本性、金属表面状态,电极上流过的电流密度以及溶液,组成浓度和温度等。

(2)氧去极化腐蚀以溶解氧还原为阴极过程的腐蚀称为氧去极化腐蚀或吸氧腐蚀。金属在中性和碱性溶液中,以及少数正电性金属在含有溶解氧的弱酸性溶液中都会发生氧去极化腐蚀。因此,氧去极化腐蚀具有更普遍的作用。氧去极化腐蚀的阴极过程包括两个基本过程,即空气中的氧被溶液吸收后先扩散至阴极表面,然后作为去极化剂与阴极上电子结合而被还原。一般情况下,由于氧的扩散速率慢使阴极上电子来不及反应而产生阴极电位向负方向变化的现象。因此,金属腐蚀速率由氧在溶液中的扩散速率决定。氧去极化腐蚀的主要影响因素有溶液中溶解氧的浓度,溶液流动情况以及阴极表面积大小等。


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